Мы продолжаем рассказывать о различных химических веществах, их применении в электронике и, разумеется, патентом аспекте. На этот раз речь пойдет о полимере полифениленсульфон (PPSU по стандарту DIN). Это аморфный термопласт со структурой гетероцепного полимера. Он относится к семейству полиарилсульфонов. Первоначально применялся в военной авиации из-за высокой стабильности размеров и термоустойчивости.
Где используется?
Помимо высокой механической прочности и стабильности характеристик в широком диапазоне температур, полифениленсульфон обладает увеличенной вязкостью, поэтому имеет повышенную устойчивость к ударным нагрузкам. Коэффициент рассеивания низкий, и материал слабо поглощает влагу. При малой толщине и полировке термопласт становится прозрачным и легко обрабатывается механическим способом. Он стоек к ГСМ, жирам, спиртам и слабым кислотным и щелочным растворам. Стойкость к бензолу и ароматическим углеводородам ограничена. При воздействии веществ с сильным растворяющим эффектом возможно образование трещин. Особую ценность полимеру PPSU придает устойчивость к гидролизу и горячему пару.
Материал имеет хорошие электроизоляционные свойства, стоек к высокочастотному электромагнитному облучению (в том числе к рентгеновскому), но при этом обладает хорошей проницаемостью для излучения в микроволновом диапазоне.
Что также немаловажно, огнестойкость — высокая, при возгорании происходит самозатухание пламени.
Основные характеристики полифениленсульфона:
молекулярная структура – аморфная;
плотность, г/куб.см – 1,29…1,44 (зависит от цвета);
рабочая температура, град С — от -50 до +170 градусов по Цельсию (кратковременно до +190 \);
температура стеклования -220 градусов по Цельсию;
модуль эластичности, МПа – 2300;
предел текучести при растяжении, МПа – 82.
Как любой полиарсульфон, этот материал прозрачен и имеет янтарный цвет. Растворяется в хлористом метилене. При нагреве до температуры стеклования он темнеет и с трудом загорается. Пламя – желтоватого цвета, с образованием сажи. Если удалить источник огня, то оно медленно затухает.
Полимер PPSU имеет характерный едкий запах.
Применение PPSU
Полифениленсульфон применяется в качестве конструкционного материала для работы в жестких условиях эксплуатации, для изготовления деталей в аэрокосмической промышленности и в автостроении.
Диэлектрические свойства и термостойкость материала удовлетворяют требованиям электронной и электротехнической промышленности. Радиопрозрачность позволяет использовать его в приемо-передающих устройствах, и характеристики этого эластомера оказались подходящими для изготовления деталей на профессиональных 3D-принтерах.
Полимер PPSU применяется для изготовления компонентов химического и нефтеперегонного оборудования, но особую ценность этому материалу придает устойчивость к стерилизации и дезинфекции. Его применяют в фармацевтике и на предприятиях пищепрома (в том числе для изготовления посуды). Физиологическая инертность материала позволяет использовать его и в медицине при протезировании суставов, для производства медицинского оборудования.
Помимо механической обработки, допускает склеивание и сварку.
Лидерами по производству ПФСУ в мире являются корпораци Solvay, BASF, японская Sumitomo Chemical, китайские Youju New Materials, Shandong Special Plastics и Shandong Jinlan Special Plastics.
Полифениленсульфон в России
Компетенциями в экспертизе, синтезе, испытаниях, применении полифениленсульфона обладает несколько предприятий:
Специализированные на полимерах научно-производственные структуры, такие как АО «Институт пластмасс им. Г. С. Петрова» (Москва), АО «Межотраслевой институт переработки пластмасс — НПО «Пластик» (Москва), ООО «Изолитпоставка» (Санкт-Петербург);
АО «Обнинское научно-производственное предприятие “Технология” им. А. Г. Ромашина» — центр компетенций России в области создания наукоемкой, высокотехнологичной продукции из неметаллических материалов для авиационной, ракетно-космической техники, транспорта;
Курчатовский институт-ВИАМ (авиационные материалы);
АО «НИИ Графит» (разработка модификаторов и технологии модификации границы раздела стеклянное волокно – полимерная матрица для композиционных материалов);
ООО «Российская экструзионная компания» (Москва) продвигает филаменты на основе ПФСУ для 3D-печати;
Структуры Российской академии наук, в частности Институт химической физики им. Н.Н. Семенова;
Ряд технических вузов, в частности Московский авиационный институт, Казанский технологический университет, Саратовский госуниверситет им. Н. Г. Чернышевского, Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова, Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева.
В базе домена «Наука и инновации» на «полифениленсульфон» 15 документов, в основном отчёты по НИР, результаты интеллектуальной деятельности, диссертации. Содержательный анализ показывает, что большинство НИОКТР касаются применению нашего полимера и филаментов для 3D-печати в композиционных материалах, в том числе для авиакосмической отрасли, в технологиях электроник. Так, разработку новых отечественных высокопрочных и высокотемпературных композиционных материалов на основе суперконструкционных полимеров для 3D-печати высоконагруженных изделий осуществил в 2017-2019 гг. Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова за грант в 150 млн руб. от Минобрнауки РФ.
Наше внимание привлекли сведения о начинаемых научно-исследовательских работах. Например, НИР «Создание новых гидролитически стойких высокопроницаемых мембран на основе модифицированного полифениленсульфона с оптимизированной химической структурой для фильтрации бактерий и вирусов из воды» осуществляет в 2022-2024 гг. Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова за грант в 21 млн руб. от РНФ.
Патентный аспект
На портале Google.Patents указано более 100 тыс. документов на октябрь 2024 по polyphenylene sulfone. Среди патентообладателей ТОП-5 лидеров составили:
Toray Industries, Inc.(東レ株式会社) — 6,7%;
Taylor Made Golf Company, Inc. — 1,7%;
LG Chem (株式会社Lg化学) — 1,3%;
General Electric Company — 1,2%.
Как видите, безусловное лидерство за японской Toray Industries, входящей в состав группы Mitsui. Примечательно, что на четвертом месте расположилась компания из Саудовской Аравии.
Рейтинг кодов МПК следующий:
композиции высокомолекулярных соединений C08L — 36,1%;
переработка; общие способы приготовления композиций C08J — 23,5%;
разное оборудование Y10T — 21,9%;
использование неорганических или низкомолекулярных органических веществ в качестве компонентов для композиций на основе высокомолекулярных соединений C08K — 21,4%;
высокомолекулярные соединения, получаемые иначе, чем реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей C08G — 20,9%;
сокращение выбросов парниковых газов Y02E — 17,5%;
формование или соединение пластиков; формование веществ в пластическом состоянии вообще; последующая обработка формованных изделий, например ремонт B29C — 14,5%;
способы и устройства, например батареи, для непосредственного преобразования химической энергии в электрическую H01M — 14,5%.
А что же в России?
В базе ФИПС поиск по запросу «полифениленсульфон» выявлено всего 7 патентов РФ на изобретения, из которых только 4 действующие, все посвящены композиционным материалам. Патентообладатели следующие:
Российская Федерация, от имени которой выступает Фонд перспективных исследований (Москва) № 2688140 и №2686329;
Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (Нальчик) № 2704482 и №2686916.
Однако авторы во всех четырех случаях одни и те же сотрудники Кабардино-Балкарского госуниверситета.
Свежих заявок на изобретения нет.
Патента РФ на полезные модели с использованием полифениленсульфона два:
№125729 Кабель оптический миниатюрный пожаробезопасный, АО «Всероссийский научно-исследовательский, проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности» (Москва);
№187550 Самодействующий обратный клапан низкого давления двух изобретателей: Зотова Андрея Александровича и Лихолапа Павла Игоревича.
Баз данных, программ для ЭВМ и топологий интегральных схем нет.
Заключение
В начале 2020-х годов отечественная пластмассовая отрасль этот материала серийно не выпускала. Спрос удовлетворялся импортными поставками из Евросоюза и Китая. После начала СВО на Украине поставки из Европы сошли на нет.
Патентная ситуация неудовлетворительная, изобретениями в области синтеза и применения полифениленсульфона занимается только Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (Нальчик).
Больше контента о сфере интеллектуальной собственности в нашем Telegram-канале