Привет, Хабр! Меня зовут Даша Фролова, я работаю в МТС Диджитал. Сегодня принесла немного страшилок: расскажу про книги, которые убивают. И нет, тут не будет сюжета в духе кинговского «Мобильника» — только суровая реальность.

Викторианская эпоха — это не только промышленная революция, но и мода на роскошь. Тогда многие денди и дамы носили яркую одежду и украшения, старались создать вокруг себя богатую обстановку с красивыми интерьерами и диковинными вещами. А еще они окружали себя книгами, ведь они стоили недешево. Хорошая библиотека была признаком достатка.

Вот только яркие краски прошлых веков опасны для жизни и здоровья человека: чтобы их получить, использовали ядовитые вещества. Так что любители изумрудных книжных обложек могли поплатиться за свои предпочтения собственным здоровьем.

Почему книги опасны

Одним из самых популярных красителей того времени был ацетоарсенит меди (зелень Шееле) — изумрудно-зеленый краситель на основе мышьяка. Им окрашивали ткани, обои и переплеты книг. Еще один распространенный в то время краситель, которым покрывали и пропитывали ткани для обивки мебели, детские игрушки и даже стены зданий здания, — хромат свинца. Вспомним и свинцовые белила с кобальтовой синью. Все они были крайне опасны для здоровья людей.

Рабочие, занятые в производстве красок и пигментов, художники и строители часто страдали от свинцового отравления — сатурнизма. Симптомы: анемия, боли в животе, разрушение зубов, паралич, судороги, повреждение нервной системы и мозга. В XIX веке это иногда приводило к смерти. Нередки были случаи когнитивных и поведенческих расстройств, замедление развития у детей, заболевания дыхательных путей, кожные болезни и поражения внутренних органов. Есть задокументированные случаи, когда целые семьи были отравлены и даже умирали из-за опасных пигментов, которые окружали их буквально повсюду.

Множество старинных книг XIX – начала XX веков с тканевыми переплетами сегодня хранятся в общественных и частных библиотеках, в университетах, музеях и частных домах. Их обложки тоже могут содержать токсичные красители на основе свинца, мышьяка, хрома и ртути. Люди, часто контактирующие со старыми книгами, подвергаются опасности отравления даже сейчас. Но как ученые обо всем этом узнали?

Проект «Отравленная книга»

В 2019 году Делавэрский университет и Музей, Сад и Библиотека Винтертура (Winterthur Museum, Garden & Library) приступили к совместной реализации научно-исследовательского проекта «Отравленная книга». Это междисциплинарная инициатива для анализа и идентификации токсичных красителей в книгах Викторианской эпохи. В проекте принимают участие ученые и студенты, химики, библиотекари, специалисты по реставрации.

За пять лет работы стало известно, что опасный уровень токсических веществ содержится в половине изученных специалистами книг XIX века. Особенно опасными оказались книги, которые были раскрашены зеленью Шееле и хромовой желтизной. В случае хромата свинца ядовитые вещества были крепко зафиксированы в тканях обложек и редко попадали в окружающую среду.

К сожалению, этого нельзя сказать об изумрудно-зеленом пигменте, он очень хрупкий. Его частицы разрушаются даже при слабом физическом воздействии — например, потирании окрашенной обложки. После токсичная пыль попадает в воздух и на кожу человека. Регулярное вдыхание отравленного воздуха способно спровоцировать серьезные проблемы со здоровьем.

Исследования продолжаются, но ученые уже сформировали список основных правил для тех, кто работает с изданиями Викторианской эпохи. Во-первых, уберечь кожу от контакта с ядами и тяжелыми металлами помогут перчатки. Во-вторых, при работе со старыми книгами нельзя пить, есть, прикасаться руками к лицу и губам. В-третьих, нужно тщательно мыть руки после контакта с книгами и протирать все поверхности, куда могли попасть ядовитые вещества. А теперь вспомните все эти старые фильмы, где люди облизывают палец, прежде чем перевернуть страничку. В Викторианскую эпоху эта привычка была в прямом смысле смертельно опасной.

Исследователи считают, что книги, содержащие ацетоарсенит меди, должны храниться в специальных помещениях. Реставраторам рекомендуют работать с книгами в помещении с вытяжным шкафом, чтобы снизить вредное влияние на организм.

Опасные библиотеки

Проект «Ядовитая книга» привлек внимание мировой общественности. В апреле 2024 года Национальная библиотека Франции изъяла с полок четыре английские книги XIX века, которые потенциально могли содержать мышьяк в тканевом переплете. Под подозрение попали двухтомник «Баллады Ирландии» Эдварда Хейза (1855 года), Антология переведенной румынской поэзии (1856 года) и книга Королевского садоводческого общества за 1862–1863 годы. Их отправили в лабораторию для дальнейшего анализа.

Химики из университета Липскомб (Нешвилл, Тенесси) тоже проводили подобные исследования в 2022 году. На этой неделе они представили первые полученные результаты на конференции ASC Fall 2024 в Дэнвере. При помощи рентгеновской флуоресцентной спектроскопии и оптической эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой (ICP-OES) ученые выяснили, что в некоторых книгах концентрация свинца превышала допустимый предел более чем в два раза.

Проект университета Липскомб инициировали библиотекари, узнавшие о проекте «Отравленная книга». Они обратились к сотрудникам химического факультета с предложением изучить книги библиотеки Бимана. Абигейл Хоэрман, студентка-химик университета Липскомба, участвующая в исследовании под руководством профессора Джозефа Вайнштейна-Уэбба, отметила, что «старые печатные издания с токсичными красителями могут находиться в университетах, публичных библиотеках и частных коллекциях».

«Мы стремимся разработать метод, который позволит каждому узнать больше о возможном воздействии этих книг на человека и обеспечить безопасное хранение коллекции», — говорит Хоэрман.

Сначала команда исследователей использовала рентгеновскую флуоресцентную спектроскопию для общего анализа образцов и выявление мышьяка или других тяжелых металлов в обложках. Потом при помощи атомно-эмиссионной спектроскопии измеряла концентрацию ядов. Ученые также использовали рентгеновскую дифракцию для глубокого изучения химического состава и структуры токсичных пигментов, обнаруженных в печатных изданиях.

Исследование показало, что в некоторых из образцов присутствовал хромат свинца — это главный компонент хромовой желтизны. Ученые-химики не ожидали, что в обложках книг содержится гораздо больше свинца, чем хрома, хотя соединение хромата свинца состоит из одного атома свинца и одного атома хрома. То есть этих металлов должно быть поровну.

Возникла гипотеза, что для создания пигментов были использованы и другие свинцовые соединения — оксид свинца (PbO) или сульфид свинца (PbS). Они могли добавляться для достижения определенных характеристик пигмента — например, повышенной яркости и стойкости цвета. Получается, что химический состав пигментов в старых книгах может быть более сложным, чем предполагалось. Эти соединения могут представлять дополнительную опасность для людей.

В некоторых изданиях из библиотеки Бимана уровень свинца превышал допустимые пределы более чем в два раза, а хрома — в шесть раз. Руководство приняло решение запечатать все цветные книги XIX века в пластиковую упаковку для хранения до проведения анализа каждой из них. Книги с содержанием опасных веществ были изъяты из оборота и хранятся в соответствии с рекомендациями исследователей из проекта «Ядовитая книга».

Так что книга может быть не только другом человека, но и его врагом — причем достаточно опасным. Правда, если быть осторожным, ничего страшного не произойдет: перчатки и респиратор решают проблему. Да и сама проблема касается крайне малого процента читателей — кто из нас регулярно имеет дело с книгами Викторианской эпохи?