Совсем недавно коллективу исследователей удалось получить первое соединение гелия – вещества, атомы которого, как долго полагали химики, никогда не смогут образовывать
связи с другими.

Немного истории.

Спектральный анализ позволил в конце 19 века открыть группу элементов, простые вещества которых являются газами при обычных условиях. Вначале места для этих элементов в Периодической системе не находилось, однако вскоре для них всё же выделили нулевую группу, впоследствии ставшую восьмой, а потом – восемнадцатой.

Долгое время, более полувека, химия этих элементов оставалась пустым множеством, так как образованные ими простые вещества ни с чем не реагировали. По этой причине элементы, помещённые в нулевую группу, называли инертными, или благородными, газами.


Причин крайне низкой реакционной способности атомов этих элементов несколько. Разберёмся в них чуть детальнее.

При образовании связи атом может как отдавать электрон(ы), так и присоединять.

Атомы благородных газов очень неохотно присоединяют электрон, так как их электронные оболочки полностью заполнены и имею конфигурацию ns2np6 при n?2, где n – номер периода (электронная конфигурация гелия – 1s2). Таким образом, энергия орбитали, куда мог бы попасть электрон, т.е. орбитали (n +1)s1, насколько высока, что энергетический выигрыш от его присоединения не просто ничтожен, но даже и отрицателен. Иными словами, чтобы присоединить электрон к атомам благородных газов, надо затратить энергию, поэтому отрицательна их энергия сродства к электрону.


Зависимость энергии сродства к электрону от атомного номера.

В то же самое время атомы благородных газов очень неохотно отдают свои электроны, то есть имеют крайне высокие значения энергии ионизации. Это связано с тем, что малы радиусы их атомов, из-за чего электроны сильно притягиваются к ядрам.


Зависимость первой энергии ионизации от атомного номера.

Прорыв в химии благородных газов случился в 1962 г, когда канадский исследователь британского происхождения Нил Бартлетт получил первое соединение благородного газа ксенона с формулой Xe[PtF6] (на самом деле его формулу правильно записывать в виде [XeF][PtF5]). С тех пор химия благородных газов интенсивно развивалась: получены соединения радона, ксенона и криптона.

Ещё около десятка лет тому назад на вопрос о перспективности получения соединений так называемых лёгких благородных газов, аргона, неона и гелия, наш профессор, преподававший общую и неорганическую химию, давал такой ответ: «Наиболее вероятно, что скоро будут получены соединения аргона, крайне маловероятно такое для неона, а гелий, по всей видимости, навсегда останется благородным».

Уже в 2014 году получено первое соединение аргона, гидрофторид H-Ar-F, которое, правда, устойчиво лишь при крайне низких температурах (десятки кельвинов) в отличие от
соединений тяжёлых благородных газов, которые вполне стабильны, и их, как говорят мои коллеги, «можно держать в руках». Конечно, в прямом смысле держать их в руках я не советую, так как они обладают высокой окислительной способностью, и некоторые из них могут вызывать ожоги и отравления, а некоторые разлагаются со взрывом.

В 2017 году беда пришла, откуда не ждали: химической связи, как предполагается, поддался самый лёгкий благородный газ – гелий. Что интересно, получено его соединение отнюдь не с более электроотрицательным элементом, например, со фтором, а, кто бы мог подумать, с натрием!

Получение соединения гелия, Na2He, осуществлено при использовании сверхвысокого давления, около 160 ГПа, в матрице алмаза. Несмотря на то, что существование соединения подтверждено рентгенограммой, работа была принята в печать только спустя 3 года после первой подачи статьи. Учитывая, что химией сверхвысоких давлений занимается очень небольшое число исследовательских групп, и синтез такого соединения, неустойчивого при обычных условиях, представляет (пока, во всяком случае) исключительно теоретический интерес, повторён этот эксперимент ещё не был.

Итак, что же представляет собой полученное соединение в структурном плане?

Если описывать его в кристаллохимических терминах, то говорят, что Na2He кристаллизуется в решётке флюорита. Атомы гелия образуют плотнейшую упаковку и расположены в узлах гранецентрированной кубической примитивной ячейки. Атомы натрия находятся в тетраэдрических пустотах.


Структура Na2He. Розовым цветом обозначены атомы натрия, а серым – атомы гелия.

Однако известно, что структура флюорита нестабильна при высоких давлениях, так как не является плотнейшей в виду наличия октаэдрических пустот. Каким же образом Na2He может существовать в решётке флюорита при столь высоких давлениях, не претерпевая фазового перехода из-за сжатия?

Оказывается, Na2He представляет собой электрид, т.е. соединение, в узлах кристаллической решётки которого находятся электроны. Именно они и занимают октаэдрические пустоты флюоритовой решётки, тем самым, судя по всему, придавая ей несжимаемость при сверхвысоких давлениях. Но в отличие от классических электридов, в октаэдрических пустотах Na2He обитают не единичные, а спаренные электроны.


Описание химической связи вообще, а в таких «сложных» соединениях, как Na2He, и подавно, представляет серьёзную проблему даже для специалистов, но я попытаюсь упрощённо описать то, что происходит при образовании такого экзотического соединения. Надеюсь, Малликен в гробу не перевернётся.

Весьма и весьма условно структуру Na2He можно представить себе включающей положительно заряженный остов из ионов натрия, как в металлическом натрии, но с той разницей, что валентные электроны не шарятся по всему кристаллу, а локализованы, как было сказано, в октаэдрических пустотах, уравновешивая положительный заряд остова. Препятствуют объединению электронов в электронный газ атомы гелия, которые «вбиты» в данную структуру под огромным давлением и заставляют электроны сидеть по своим местам, не рыпаясь.

К сожалению, при понижении давления соединение распадается, что затрудняет его более подробное изучение. Здравый химический смысл заставляет думать, что стабилизировать электронную пару в решётке Na2He могут атомы, легко принимающие электроны, например атомы кислорода. Расчёт подтверждает возможность существование соединения Na2HeO в диапазоне давлений 10-100 ГПа, поэтому будем продолжать следить за развитием событий в области химии лёгких благородных газов.

Оставайтесь на связи.

> Ссылка на исследование
Поделиться с друзьями
-->

Комментарии (56)


  1. amarao
    18.02.2017 21:36
    +3

    Это точно химическое соединение, а не механическое? Под гигантским давлением прижали друг к другу два атома, которые совсем не хотят прижиматься, и держат. Как только отпускают, всё рассыпается.

    Напоминает две пружинки, которые могут образовывать «химическое соединение» в закрытом со всех сторон цилиндре.


    1. superhimik
      18.02.2017 21:42
      +6

      Вопрос хороший, спасибо, но это химическое соединение. Если бы это была механическая смесь, то её структура не была бы упорядоченной, то есть была бы не структура флюорита, а так называемый твёрдый раствор замещения, к примеру, когда в атомы в узлах решётки чередуются не строго, а хаотично.


      1. amarao
        18.02.2017 22:36

        То есть если мы с помощью атомного микроскопа расположим атомы в регулярном порядке, то это будет химическое соединение?

        Для меня химическое соединение — это когда атомы удерживаются относительно друг друга энергетической выгодностью (общие орбитали, водородные, т.е. дипольные связи и т.д.). Если веществам выгоднее не быть вместе, а их «заставили», то это всё-таки механическая структура.

        Я бы даже сказал, это это мета-материал, доведённый до логического финала по миниатюризации.

        Собственно, у меня такой же вопрос в отношении, например, атомов вещества внутри фуллереновых шариков. Это химия или механика?


        1. superhimik
          18.02.2017 22:58
          +8

          Если расположим, то смотря какие атомы. Если атомы меди и цинка — не будет. А если иода и калия — будет.

          Но вы же меня спрашивали о конкретике, а не о химическом соединении вообще, правда? И я вам ответил: признаком образования соединения в данном случае служит рентгенографически подтверждённое образование новой структуры. Я бы мог ответить, что показал расчёт электронной плотности, но не стал этого говорить, так как расчёт — это не доказательство.

          В самом общем случае вопрос того, что является химическим соединением, очень сложен. И даже не в том аспекте, в котором вы спрашиваете. Границы между соединением и смесью не всегда чёткие.

          Что касается вашего примера, то такие «штуки» могут относится к двум разновидностям (может, их есть больше, но не приходит на ум). Во-первых, соединения включения (или клатраты) — атомы внутри фуллереновых шариков. Во-вторых, катенаны, ротаксаны и т.п. Говорят, что в таких структурах есть топологическая связь, но это условное понятие.

          Граница тут, ИМХО, идёт не через определение химического вещества, а по признакам его образования — то есть выделения из реакционной смеси субстанции, отличной от исходных реагентов по физико-химическим параметрам. В любом случае, и первые и вторые изучает химия, хотя классических химических связей в них нет.


          1. Erynnis
            19.02.2017 06:08
            +1

            В школьной химии говорят о том, что химическая связь подразумевает наличие «общего» электрона у связанных атомов (конечно школьная химия весьма приблизительна, но т.к. продвинутой химией я не владею, придется ограничиться такими представлениями, и интуитивно догадываться, что и в случаях, школьными учителями старательно упущенных рассуждения продолжат работать).
            С точки зрения физики это означает, что у такого «общего» электрона есть набор возможных энергетических состояний, отличный от наборов энергетических состояний электронов в несвязанных атомах. Поэтому для определения наличия химической связи можно использовать спектроскопию.
            Другое дело, что многие молекулы всегда поляризованы, и их электрические поля в некоторой мере влияют на энергетические уровни во всех близлежащих атомах/молекулах. Вплоть до разрушения существующей связи (диссоциация). Впрочем в этом случае снова имеет место химическая реакция.
            В конечном счете играет роль количественный параметр смещения уровней — если смещенный уровень ниже каждого из несмещенных — соединение образуется.
            Конечно для металлов, к примеру, все немного сложнее — там образуется химическая связь каждого атома со всеми другими, но это опять же выражается в изменении возможного спектра энергий электронов — на непрерывный (связь всех со всему означает, что внешние электроны каждого атома являются «общими» для всех атомов. Эдакий атомный коммунизм!)
            В статье по ссылке есть картинки, которые судя по всему построены на основе спектроскопических измерений, и судя по ним — это действительно похоже на химическое соединение. Впрочем не уверен, что правильно интерпретировал эти картинки, но верю, что авторы статьи и рецензенты знают что публикуют.

            Еще хочу отметить, что соединения гелия были известны и раньше. А именно HeCl, HeF И LiHe (на википедии дана ссылка на источник, датированный аж 1985 годом). Но эти соединения являются т.н. эксимерами — соединениями, в которых один из компонентов находится в возбужденном состоянии. Но т.к. в возбужденном состоянии атомы (и молекулы) долго находиться не могут — эксимеры весьма не стабильно.
            Судя по заголовку статьи — впервые удалось создать стабильное соединение гелия. Хотя хлорид гелия мне встречался в составе каких-то витаминок в детстве, но надеюсь это была опечатка=)


            1. superhimik
              19.02.2017 06:29
              +1

              В высшей химии определение химической связи такое же — обобществление электронов. Теперь что касается спектров. С ними не всё просто. В статье НИКАКИХ спектров не снимали, записывали рентгенограммы. Но получение рентгенограмм использует рассеяние рентгеновского излучения на ядрах атомов, а не на электронах, поэтому прямой информации о состоянии электронов оно не даёт. Конечно, если образующая дифракционная картинка говорит о получении упорядоченной структуры, то это служит косвенным указанием на получение нового соединения, что и было сделано в данном случае.

              О стабильности.
              В принципе, соглашусь. Впервые удалось получить стабильное при > 100 ГПа соединение гелия. Естественно, при снижении давления соединение разваливается.


              1. Erynnis
                19.02.2017 17:46

                Кажется я принял желаемое за действительное. Рисунки 9 и 12 похожи на то, что можно было бы получить из спектроскопических измерений (они как раз относятся к состояниям электронов). Но судя по всему это все-таки результаты численного моделирования?

                К слову наличие периодической структуры действительно выглядит (на первый взгляд) недостаточным обоснованием наличия связи. Дело в том, что гелий прекрасно проникает в зазоры между атомами (во всяком случае в некоторые материалы — например сталь). Обычно это приводит к серьёзной деградации материала — в зазоре без проблем помещается один атом гелия, а вот два уже создают значительные напряжения. Более того, по мере накопления гелия в таком кармане, попадающим туда новым атомам оказывается все проще осесть в том же месте. В итоге образуется пузырек, который сильно уменьшает прочность.
                Собственно в рассматриваемом случае периодическая структура могла бы формироваться исключительно за счет кристаллической решетки натрия, а гелий мог бы оказаться просто втиснут между атомами. Как я понял — amarao писал именно о такой возможности. Хотя, конечно, строго один атом на одну ячейку — это несколько невероятно. Однако насколько структура материала однородна из имеющихся данных не ясно.
                Но наличие вычислений, которые, с одной стороны демонстрируют наличие химической связи, а с другой предсказывают такую же периодическую структуру, как и полученная в эксперименте (причем не для единственного давления, а для некоторого диапазона), уже вполне может выступать доказательством. Хотя конечно расчет в отрыве от эксперимента таковым являться не может.
                Собственно на этом и строится современная наука:
                предположение => проверка => анализ => вывод.


                1. superhimik
                  19.02.2017 18:06

                  Да, там результаты РАСЧЁТА электронной плотности. Они, по мнению авторов исследования, хорошо укладываются в теорию.

                  В принципе, я согласен, что представленных характеристик полученного соединения мало, хотя ясно, что это обусловлено сложность условий эксперимента.

                  Теперь что касается диффузии.
                  Честно сказать, я не специалист в химии твёрдого тела, но общие представления, конечно имею. Если бы полученное соединение было твёрдым раствором внедрения (именно так называется то, что вы предлагаете), то мы бы получили много противоречий с экспериментом:
                  — твёрдые растворы внедрения — это всё фазы переменного состава, а у нас — строгая стехиометрия. Причём если предполагать структуру электрида, то она не может быть сколько-нибудь серьёзно нестехиометричной, ведь должен соблюдаться принцип электронейтральности;
                  — в твёрдых растворах внедрения не происходит принципиальной перестройки решётки, лишь увеличивается её объём. У натрия I-решётка, а у Na2He — F-решётка.


              1. telobezumnoe
                19.02.2017 23:51
                +1

                дело в том что химические связи это не только пересечения орбиталей электронов, ( принцип паули и наличие валентных электронов и тд) на пример правило Морковникова, когда менее гидрированный атом притягивает соседний более гидрированный так же влияет на состояние вещества и на его химические свойства, если посмотреть на белки, то же электростатические свойства, могут изгинать структуру белка создавая различные изомеры, в том числе и хиральные, делая его “подходимым или неподходимым“ к другим таким белкам, позволяя создать механизмы (химические свойства) с уникальными последовательностями на пример как молекула днк и механизмом репликации. все это так же химия, потому и весь спектр взаимодействий не заканчивается просто наличием свободных электронов и формой пересекающихся орбиталей


                1. superhimik
                  21.02.2017 13:32
                  +1

                  Ну, во-первых, всегда. Особенно если учесть, что орбиталь — это волновая функция, и где её значение увеличивается, там и связь. А будет это электростатика или так называемое невалентное взаимодействие — это дело вторичное.
                  Во-вторых, я вам не советую всё-таки лезть в дебри. Правило Марконикова — эмпирическое, никаким «притягиванием» его результат не объясняется, объяснение лежит в плоскости стабильности образующихся карбокатионов.


          1. Rusheff
            20.02.2017 09:41

            Является ли таким образом интеркалированный графит химическим соединением графита с азотной или серной кислотой, например?


            1. superhimik
              21.02.2017 13:36

              Моё мнение — да. Более подробно об их химии здесь: http://popovgeo.sfedu.ru/sites/default/files/library/%D0%94%D1%8F%D0%B4%D0%B8%D0%BD%202000_10_1.pdf


              1. Rusheff
                21.02.2017 22:46

                Ссылка что-то не айс.
                Но как по мне, так это физхимия кристаллов. Ну или химия, но не нашей вселенной.


        1. pewpew
          18.02.2017 23:02

          И в химии и в механике давление имеет значение. В таком случае, есть смысл разделять механику и химию?
          Выгодность в случае больших давлений обеспечивается стабильностью в созданных условиях.
          Атомам выгоднее быть вместе, удерживаемыми чудовищным давлением, превозмогающим силы отталкивания. На этом балансе сил и выезжает такое мета-вещество.
          Химия же не только в привычных нам условиях бывает. Сверхвысокие температура и давление есть только в лабораторных условиях, но и они имеют пределы.
          А, скажем в первые доли секунды после большого взрыва, условия были ещё экстремальнее. И не всё ли равно, как назвать науку, которая пытается разобраться в протекающих в этих условиях процессах?


          1. vanxant
            19.02.2017 02:05
            +9

            Вот как раз насчёт давлений — это мы с вами в некотором смысле экстремалы.
            Практически всё вещество во Вселенной находится либо при очень высоких давлениях (внутренности звёзд и планет), либо, наоборот, рассеяно в вакууме при давлении 0 (межзвёздный газ, пыль, всякие астероиды, кометы и булыжники). Привычные нам 100 кПа это явление очень редкое, обладающее уникальными свойствами. При нашем давлении, например, возможно существование жидкой воды и всей химии растворов, в т.ч. биохимии — а в вакууме вообще очень мало веществ способны иметь жидкую фазу.


        1. telobezumnoe
          19.02.2017 23:29
          +1

          под нормальным атмосферным давлением тоже существует множество соединений, которые не возможны были бы в глубоком вакууме, значит ли это что и существующие связи так же как вы выразились "их заставили' и "механические"


          1. amarao
            20.02.2017 16:01
            +1

            А можно примеры таких соединений? Насколько я знаю из своего наивного профанского багажа знаний, давление не влияет на химические соединения, хотя и может смещать эквилибриум во время реакции. Разумеется, давление влияет на форму вещества (газ/пар/твёрдое), но чтобы у нас было химическое вещество, распадающееся при снижении давления…

            Я могу поверить в то, что при снижении давления вещество, например, начинает реагировать с соседями. Но вот распадаться…


    1. coturnix19
      19.02.2017 01:13

      То же можно сказать о веществах, составляющий большую часть земной массы: ведь они тоже держатся вместе под большим давления, и при снятии давления большая их часть просто бы тут же расплавилась — но кмк «механическими соединениями» они от этого не становятся. Давление тут рассматривают как некий внешний параметр, свойства среды а не соединения.


      1. amarao
        20.02.2017 16:03

        Насколько меня учили в седьмом классе, и насколько я помню, смена аггрегатного состояния вещества (например, расплавление) не является химической реакцией. Застывшая вода и парообразная вода является водой в обоих случаях.


        1. coturnix19
          20.02.2017 18:50

          Не понял при чем тут это, для молекулярных веществ это наверное так, но камень — не молекулярное вещество а ионное и в то же время немного полимерное, и например при расплавлении горной породы, состоящей их нескольких отдельных минералов вы получаете равномерно перемешанную жижу в которой «индивидуальность» исходных минералов не сохраняется — только усредненный количественный состав. Хз, это вроде и правда не совсем химическая реакция, но ни расплавленный, ни тем более испаренный гранит уже не является гранитом.


    1. insafonov
      19.02.2017 06:31

      Тогда на поверхности звезды вода не является химическим соединением =)


      1. superhimik
        19.02.2017 06:32
        +3

        Вода существовать на поверхности звезды не может, равно как и все остальные химические соединения.


        1. alex73
          19.02.2017 20:32

          не верно, очень сильно зависит от того, что это за звезда. По крайней мере Гринвуд утверждает что можно оксиды холодных звездах найти.


          1. superhimik
            19.02.2017 20:45

            Формально вы правы. Если температура объекта 1000-3000 K, то химические соединения, в частности, тугоплавкие оксиды металлов (и не только), там вполне могут быть. Но вот являются ли такие объекты настоящими звёздами?.. Фиг его знает…


            1. coturnix19
              19.02.2017 21:08

              Являются, настоящесть звезды определяется тем происходят ли в ее недрах ядерные реакции или нет, а не температурой поверхности самой по себе.


              1. superhimik
                19.02.2017 21:09

                а при таких низких температурах они могут проходить?


                1. coturnix19
                  19.02.2017 21:14
                  +1

                  Насколько известно, красные карлики (а также сверхгиганты) с температурой поверхности от 2400К вполне существуют и считаются звездами т.к. в них идут ядерные реакции, но это уже на самом пределе, будь они (карлики) заметно меньше — реакции бы уже не шли.


                1. Avior133
                  21.02.2017 13:38
                  +2

                  Не могут
                  Ядерные реакции идут в ядре, где температура достигает миллионов кельвинов
                  А под температурой звезды подразумевают температуру поверхностного слоя, фотосферы, если я не ошибаюсь. И она как раз имеет порядок тысяч — десятков тысяч кельвинов.
                  У красных звёзд она как раз находится в пределах 3000 К, и те нехило так коптят в окружающее пространство частичками сажи и оксидов.
                  Но если говорить о звезде типа Солнца — температура фотосферы будет составлять около 6000 К, и ни о каких химических соединениях говорить в таких условиях не приходится.


  1. vanxant
    18.02.2017 21:48
    +5

    Популярная лекция по теме Артёма Оганова, одного из ключевых авторов исследования химии гелия:
    https://www.youtube.com/watch?v=R0zwwbcWcNY


  1. Aquahawk
    19.02.2017 00:14
    +10

    Блин, графики с пиками являются лучшими картинками показывающими почему периодическая таблица элементов Менделеева выглядит именно так, и откуда взялся вынос актиноидов с лантаноидами. Почему этого в школе не могли показать?


    1. superhimik
      19.02.2017 00:18
      +2

      не знаю, спросите в Министерстве образования. В принципе, это можно показать и без свойств элементов, на основе заполнения электронных оболочек, но это слишком абстрактно для школьников. Другое дело, что эту абстракцию надо очень хорошо знать в вузе, если учишься на химика


  1. vvzvlad
    19.02.2017 04:04
    +1

    А почему в лампах используют аргон, ксеон, неон, если у них энергия ионизации, наоборот, высокая?


    1. superhimik
      19.02.2017 06:36
      +6

      Я не специалист по лампам. Рискну предположить, что потому, что они не реагируют с материалом оболочки лампы (колбой).

      Высокая энергия ионизации в химии рассматривается главным образом с точки зрения возможности ионизации одного атома другим, т.е. её высокая величина относительна. В газосветовых лампах создание условий для ионизации не является лимитирующим фактором их эксплуатационных/потребительских характеристик и цены, я полагаю.


      1. vvzvlad
        19.02.2017 10:50

        О, хорошее объяснение. Видимо да, напряжение в 3 киловольта не является чем-то страшным, а больше, как я понимаю, для ионизации и не надо.


        1. killik
          19.02.2017 11:22

          Неонка в индикаторной отвертке и от 220в зажигается, как и в стартерах ламп дневного света, и в выключателях с подсветкой.


          1. Wizard_of_light
            19.02.2017 11:33
            +2

            Это тот случай, когда размер имеет значение, есть такая кривая Пашена — график зависимости напряжения пробоя от давления и расстояния между электродами.


        1. black_semargl
          19.02.2017 18:21

          да — энергия ионизации неона — 21.56 эВ. Т.е. менее процента от этих 3 кВ.


          1. vvzvlad
            19.02.2017 19:30

            А зачем там тогда высокое напряжение? Из-за большого промежутка?


            1. black_semargl
              20.02.2017 12:23
              +1

              Ну надо чтобы электрон успел разогнаться до столкновения.
              Т.е. чем выше давление — тем выше и напряжение должно быть.


            1. Mad__Max
              23.02.2017 01:10
              +1

              Само же напряжение (электрическое поле) электроны с атомов не срывает.
              Электрическое поле лишь разгоняет свободные электроны и ионы (уже ионизированные атомы) как и любые другие заряженные частицы попавшие в него.

              Дальше они сталкиваясь с нейтральными атомами могут ионизировать их отдавая часть своей энергии — полученной перед этим за счет разгона в электрическом поле.
              Поэтому чтобы процесс нормально шел зараженная частица должна получать достаточно энергии между такими столкновениями, чтобы ионизировать следующую. Иначе вместо ионизации мы будем иметь простой нагрев газа — поле разгоняет ионы и электроны, они сталкиваются и разгоняют нейтральные атомы. Причем очень слабый нагрев — раз ударная ионизация не происходит, то в процессе участвуют только заряженные частицы появившиеся за счет других процессов ну или благодаря вероятностному характеру этого процесса (какие-то частицы могут успеть набрать нужную энергию если пролетят в поле достаточно долго без столкновений).

              В результате нам важно не общее напряжение между электродами как таковое, а напряженность электрического поля между ними. От него как раз зависит сколько энергии получает заряженная частица пройдя единицу расстояния в поле.
              А количество столкновений на единицу пройденного расстояния при прочих равных зависит от давления газа — чем выше давление, тем чаще происходят столкновения, тем выше нужна напряженность поля, чтобы поддерживать ионизацию.


      1. NetBUG
        19.02.2017 11:50
        +1

        Да, Вы правы.
        Лампы с наполнением парами металлов (ртуть, натрий, соединения цинка) зажигают дугу при сотне вольт, а рабочее напряжение на ней при постоянном токе может составлять 18..40В, тогда как для смеси Пеннинга (аргон-неон) напряжение зажигания при схожем расстоянии между электродами будет составлять более 100В, и напряжение на разряде стабилизируется на 70В и выше.
        Для чистого ксенона напряжение зажигания может составлять до нескольких десятков кВ, в зависимости от давления в лампе — но это, действительно, не проблема, если таким образом можно достичь более высокого КПД, меньшего размера светящегося тела или большего срока жизни лампы.


    1. Wizard_of_light
      19.02.2017 11:22
      +1

      Там в основном светотехнические и эксплуатационные характеристики решают, а энергия, затраченная на ионизацию, всё равно высветится обратно. Только напряжение побольше нужно. Но вообще есть и лампы на парах натрия и ртути. Аргоново-ртутная смесь, кстати, наверное самая распространённая — все люминесцентные лампы на этом коктейле.


  1. lrsi
    19.02.2017 07:03
    -2

    В то же самое время атомы благородных газов очень неохотно отдают свои электроны, то есть имеют крайне высокие значения энергии ионизации. Это связано с тем, что малы радиусы их атомов, из-за чего электроны сильно притягиваются к ядрам.

    Аж зубы заболели…
    Атомарный радиус водорода — 53 пм, аргона — 71 пм
    То есть вся это теория про «малы радиусы атомов» — бред сивой кобылы.
    Читать про строение электронных оболочек атомов, что такое незавершенные орбитали и как это связано с понятием валентности.


    1. superhimik
      19.02.2017 07:17
      +8

      Я понял суть вашей претензии, но мне категорически не нравится форма, в которой она выражена.

      Радиус атома есть периодическая функция атомного номера. Почему вы сравниваете радиусы атомов, элементы которых расположены в разных периодах? Вы бы ещё водород с радоном сравнили.

      Потенциал ионизации, безусловно, зависит от электронной конфигурации. Но я не стал об этом говорить, чтобы не увеличивать размер статьи.


      1. lrsi
        19.02.2017 18:52
        -2

        Извините, но все равно звучит это… ну я говорю — аж зубы ломит. Соотношение атомного радиуса и химической активности — не так однозначно как вы написали, более того что вы написали — в корне неверно. В в ряду окислителей его уменьшение ведет к увеличению хим. активности, а в ряду восстановителей — наоборот. Если понимать как образуется хим. связь — очевидно почему так.
        Неужели на уроках химии в школе перестали рассказывать что такое валентность и как она связана с электронной конфигурацией атома?! Неужто на уроках химии перестали рассказывать про s-, p-, d- и f-орбитали? Неужели непонятно что благородные газы это элементы у которых все имеющиеся орбитали являются завершенными, чем собственно и объясняется их инертность.
        Я серьезно не понимаю — это же школьный курс химии, неужто это вообще надо разжевывать и объяснять?

        P.S. Вспоминать уравнение Шредингера я аж боюсь… Боюсь что такой матан окажется непосилен для большинства читателей гиктаймса. :)


        1. superhimik
          19.02.2017 18:58
          +2

          Если вы хотите получить от меня какой-то ответ, переходя на личности, то вы его не получите. Если вам не нравится написанное мною — напишите отдельный пост с лекцией на тему реакционной способности инертных газов, у меня же такой цели не было.


        1. alex73
          19.02.2017 20:41
          +3

          Извините но в таком тоне не стоит совершать грубых ошибок, Нет у Инертных газов как вы выразились " все имеющиеся орбитали являются завершенными" d- и f- и даже не поверите g- орбитали у них вполне свободны, и как пример вам XeO3.


  1. JTG
    19.02.2017 13:54
    +1

    А что же всё-таки значат числа по оси Y на этой диаграмме?

    image

    Почему инертное золото с платиной так близко к галогенам, а натрий болтается внизу?


    1. superhimik
      19.02.2017 14:52

      Это ось энергий, единица измерения — кДж/моль атомов.


    1. superhimik
      19.02.2017 14:56

      что касается платины и натрия, я отвечу, если вы сформулируете, конкретно что с чем вы хотите сравнить.


      1. vvzvlad
        19.02.2017 19:38

        Натрий известен своей реакционной способностью, а золото ни с чем не взаимодействует. Если мы рассматриваем график как объяснения того, почему благородные газы не реакционно активны, почему тогда золото вверху, а не внизу, хотя оно мало с кем взаимодействует, а натрий рядом с неоном и аргоном, хотя гораздо более активнее этих газов. Мне кажется. JTG имел ввиду это.

        Я предполагаю, что график стоит рассматривать только вместе с вторым, где натрий вполне себе в самом низу, а значит, легко отдает электроны, чем и объясняется его реакционная способность. Но это так, предположение, по химии у меня тройка была.


        1. superhimik
          19.02.2017 19:57
          +3

          Этот график нельзя рассматривать для объяснения реакционной способности в _общем случае_ (и даже в совокупности с графиком энергии ионизации) по одной причине, которая не очень очевидна (я уже не говорю о том, что энергия сродства к электрону измеряется с большой погрешностью, но это сугубо технические детали). Они отражают свойства АТОМОВ, но в реакцию вступают не свободные атомы. В случае натрия, золота и платины — это «куски» металла, а энергия кристаллической решётки очень немаленькая, чтобы ей пренебречь. Для объяснения поведения благородных газов их в то же время можно использовать, так как простые вещества их одноатомны.

          Второй очень важный момент.
          Если говорить о сравнении тех или иных химических свойств, то абсолютное значение той или иной величины, по сути, не представляет особого значения — важны тенденции, например, в ряду однотипных соединений (как правило, по группе) или в ряду увеличения заряда ядра, т.е. по периоду. Поэтому нет смысла, к примеру, сравнивать водород и аргон, как предлагает выше один умник. Во-первых, они не просто принадлежат к разным периодам и группам — у них разная СТРУКТУРА электронной оболочки (d-орбитали у аргона). Именно поэтому я и прошу уточнить, что с чем надо сравнить.


          1. vvzvlad
            19.02.2017 20:00
            +2

            А, ну я же говорил, тройка по химии :)
            Спасибо, твои объяснения и статьи, как всегда, замечательны.


            1. superhimik
              19.02.2017 20:03
              +1

              На здоровье!
              Дело не в школьной оценке — просто в школе таких вещей не проходят, это другой уровень.


    1. coturnix19
      19.02.2017 20:17

      Золото и платина не только «близки» к галогенам, но еще и формируют ионные соединения с цезием и отчасти рубидием, в которых золото и платина образуют отрицательные ионы Au(-) и Pt(2-). См например тут нагуглил. И еще в квикипедии есть


  1. Tiberius
    20.02.2017 21:41
    +1

    Ну что, вдавливание электронных оболочек теперь продемонстрировали на практике?;)